关于有机锡化合物

作者:admin   发布时间:2018-12-10 09:33     浏览:

国际环保纺织品协会于201711日发布的OEKO-TEX STANDARD 100新版标准中显示,新增了二丙基锡(DPT)、单苯基锡(MPhT)和四乙基锡(TeET)三种有机锡化合物作为控制对象,要求实施限量使用规则。标准规定的限量值分别是:婴幼儿类纺织品(即Ⅰ类)最高为1.0 mg/kg,直接接触皮肤类、非直接接触皮肤类及装饰用纺织品(即Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ类)最高为2.0 mg/kg。有机锡化合物这种化学品最早是于2000年被列入该标准作为限制使用对象的,至此,该标准所列举的有机锡化合物已达到17种,其中仅2016年一年便一下增加了10种。

有机锡化合物是由锡和碳元素直接结合所形成的金属类有机化合物,通常,锡总产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。有机锡化合物可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类,其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目),外观为固体或油状液体,具有青草腐败后的气味,常温下易挥发,不溶或难溶于水,却易溶于有机溶剂。作为热塑稳定剂、生物杀灭剂(灭菌)、防腐剂、去污剂和均相催化剂,一直以来,有机锡化合物在工业、农业、医药和材料制造等方面用途极为广泛,如上个世纪60年代作为防腐、去污材料多用于海洋渔业、海上运输及海洋勘探等行业的专用设备与器材的外部涂布。在纺织轻工行业,有机锡化合物主要用于聚氨酯树脂合成革浆料、皮革涂饰剂、胶黏剂、涂料等领域。由于具有高度的透明性、良好的热稳定性和突出的耐热性,有机锡化合物被广泛用作聚氯乙烯(PVC)的稳定剂,因为聚氯乙烯是一种热稳定性差的聚合物,通常在160℃以上就会有氯化氢气体逸出,发生降解,在添加有机锡化合物后,可避免和减少聚氯乙烯在加工成型过程中发生的热降解和变色现象,其中含有二丁基(DBT)有机锡化合物的PVC材料常用于帐篷、篷盖等室外纺织品的生产。另外,由于有机锡化合物具有良好的稳定作用,它也用于各种纱线或织物染色加工环节,起到一定的固色效果。特别是由于其中的三丁基锡(TBT)等有机锡化合物具备一定的灭菌功能,常作为一种功能整理添加剂用于鞋袜制品和运动服装的加工生产,以达到防止纺织产品贴身使用后,因汗液浸润导致微生物分解产生难闻气味的情况发生,而二辛基(DOT)有机锡化合物也多用于手套、尿布和其他儿童护理及妇女保洁用品的加工整理。

随着近年来科技进步与发展,通过一系列实验验证,人们对有机锡化合物的毒副危害有了足够的认识。在自然环境中,这些有机锡化合物在光、热、氧、臭氧等作用下会迅速分解,形成一定危害,尤其是高浓度的有机锡化合物会污染自然环境并影响人类健康,对环境与人类都会造成严重损害。对于生物而言,有机锡化合物具有干扰生物体内部荷尔蒙物质合成、分泌和传导输送的不良影响,从而危害生物生长发育、生殖健康,并且会损害中枢神经系统,造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺淋巴系统

的抑制作用、细胞免疫性受妨害等。各类有机锡化合物经皮肤、粘膜、呼吸道等途径接触及进入人体后,经小肠吸收,多分布在肝、肾和脑等部位,会引起不良刺激,出现抑制激素分泌、引起糖尿病和高血脂病等,严重的还会导致脑水肿及其它脏器衰竭,直至死亡。例如,1958年在法国就曾发生过因使用含有三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成出现死亡率高达10%的事件。故欧洲很早便提出要对各类有机锡化合物的使用加以约束与控制,减少其对环境和人类的损害,如在对原有76/769/EEC指令附录I21条修订的基础上,欧盟之前已经先后发布过1989/677/EEC1999/51/EC2002/61/EC,规定有机锡化合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。20076月欧洲有关化学品管理的REACH法规生效后,由于有机锡化合物已被列入高关注度物质列表(SVHC),对其重视程度便更是与日俱增,如有条款规定,从201071日起,不得在相关物品中使用三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)等锡含量超过0.1 wt%的三取代类有机锡化合物;从201211日起,向公众提供应的混合物或物品中不得使用 二丁基(DBT)和二辛基(DOT)等锡含量超过0.1 wt%的有机锡化合物。而这次国际环保纺织品协会2017年新版标准再次增加需要控制及限量使用的有机锡化合物的品种,说明涉及这一类化合物的管理变得愈加严密。

由于多年来的管控,实施纺织品中有机锡化合物合乎标准规定与否的检测技术与手段,已十分成熟,国内外关于有机锡化合物的分析检测主要集中在纺织品、食品及环境样品上,如采用四氢呋喃溶解PVC样品,利用甲醇试剂沉淀样品中的聚合物,通过超声波仪提取其中的有机锡化合物,再将提取液衍生化后萃取到有机相,取有机相进行GC-MS分析,最后采用外标法PVC样品中的二丁基氯化锡、单丁基氯化锡、三乙基氯化锡、三苯基氯化锡三丁基氯化锡、三丙基氯化锡、二苯基氯化锡四丁基锡、二辛基氯化锡和单苯基氯化锡等10种有机锡化合物进行定性定量分析。

这次国际环保纺织品协会2017年新版OEKO-TEX STANDARD 100标准,再次增加对有机锡化合物品种的控制与检测表明,纺织行业化学品使用的安全性、环保性问题将继续会被重视,受控的有毒有害化学品会越来越多,该协会倡导的“有害化学物质零排放行动” (ZDHC)和“去毒行动”(DETOX),必将带来更加严格的管理规定,给纺织行业的绿色、可持续发展增添可靠的砝码。国内相关企业对此要有足够的认识,并努力通过自身实践,积极研发其他可替代有机锡化合物的无毒副作用物质用于生产与之相适应,尽量避免出口产品发生退货及索赔损失。